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一、名詞解釋
1大氣穩(wěn)定度
2大氣逆輻射
3化學形態(tài)
4標化分配系數(shù)
5核衰變
6生物轉運
7天然水的堿度
8Kow
二、回答下列問題
1大氣中有哪些主要自由基?
2請簡述對流層中光化學氧化劑-O3的主要來源?
3試分析具有溫室效應作用的“臭氧”與平流層的“臭氧”差別?
4試分析水體中的污染物的種類。
5分析有害廢物的特征及鑒別標準?
6水中有機污染程度的指標是什么?并分別加以說明。
三、計算題
某有機物分子量為192,溶解在含有懸浮物的水體中,若懸浮物中85%為細顆粒物,有機碳含量為5%,其余粗顆粒物有機碳含量為1%,已知該有機物在水中溶解度為0.05mg/L,那么,計算其分配系數(shù)Kp?
四、分析論述題
1依據(jù)下圖分析光化學煙霧形成的機理?
2以鉛為例分析重金屬在水環(huán)境中遷移轉化途徑。
3試論述汞在土壤中的遷移轉化途徑?
參考答案
一、名詞解釋
1大氣穩(wěn)定度:指大氣的穩(wěn)定程度,或者說大氣中某一高度上的氣塊在垂直方向上相對穩(wěn)定程度。
2大氣逆輻射:CO2和H2O吸收地面輻射的能量后,又以長波輻射的形式將能量放出。這種輻射是向四面八方的,而在垂直方向上則有向上和向下兩部分,向下的部分因與地面輻射方向相反,稱為“大氣逆輻射”。
3化學形態(tài)(chemical species),指某一元素在環(huán)境中以某種離子或分子存在的實際形式。如Hg可以Hg2+、Hg(OH)2、HgCl2-、HgCl42-、CH2Hg+等形態(tài)存在。
4標化分配系數(shù):即以有機碳為基礎表示的分配系數(shù)。
5核衰變:放射性核素自發(fā)地改變結構形成另一種核素的過程。
6生物轉運:污染物被機體吸收后進入血液,通過血液循環(huán)分布到全身各組織器官,在組織細胞內發(fā)生化學結構和性質的變化,形成代謝物,吸收、分布和排泄具有類似的機理,均是反復通過生物膜的過程使外來化合物在體內發(fā)生移位,統(tǒng)稱生物轉運。
7天然水的堿度:指水中能與強酸發(fā)生中和作用的全部物質,亦即能接受質子H+的物質總量。
8Kow:辛醇-水分配系數(shù),既化學物質在辛醇中濃度和在水中濃度的比例。
二、回答下列問題
1大氣中有哪些主要自由基?
氫氧自由基、HO2、烴基、烴類含氧基、過氧基等。
2請簡述對流層中光化學氧化劑-O3的主要來源?
對流層中O3的天然源最主要的有兩個:一是由平流層輸入,二是光化學反應產(chǎn)生O3。自然界的光化學過程是O3的重要來源,由CO產(chǎn)生O3的光化學機制為:
CO+·OH→CO2+·H
·H+O2+M→HO2·+M
HO2·+NO→NO2+·OH?
NO2+?hν?→NO+O
O+O2+M→O3+M
O3的人為源包括交通運輸、石油化學工業(yè)及燃煤電廠。
3試分析具有溫室效應作用的“臭氧”與平流層的“臭氧”差別?
地球上90%的臭氧分布在距地面25km的平流層,另外約10%存在于對流層。
對流層臭氧是一種溫室氣體,它的濃度隨緯度、經(jīng)度、高度和季節(jié)變化而變化。對流層臭氧濃度北半球比南半球高。
平流層中的臭氧吸收了太陽發(fā)射到地球的大量對人類、動物和植物有害的紫外線,為地球提供了一個防止紫外線輻射的屏障。
通過觀測發(fā)現(xiàn),平流層中的臭氧含量減少,而對流層中的臭氧含量增加。由于有90%的臭氧在平流層,所以總量在下降。
對流層臭氧形成人為來源:NO2的光解反應是它在大氣中最重要的化學反應,是大氣中O3生成的引發(fā)反應,也是O3唯一的人為來源。(見第七節(jié))
南極上空平流層臭氧(臭氧層)濃度減少,形成了臭氧空洞。
4試分析水體中的污染物的種類。
美國科學家把水體污染物分為八類:
耗氧污染物;致病污染物;合成有機物;植物營養(yǎng)物;無機及礦物質;由土壤、巖石沖刷下來得沉積物;放射性物質;熱污染
5分析有害廢物的特征及鑒別標準?
有害廢物的特性通常包括易燃性、反應性、腐蝕性、浸出毒性、急性毒性、放射性和疾病傳染性。根據(jù)這些性質,世界各國均制定了自己的鑒別標準和危險廢物名錄。
6水中有機污染程度的指標是什么?并分別加以說明。
答:水體中有機污染物的種類繁多、組成復雜,現(xiàn)代分析技術難以分別測定它們的含量。因此,只能利用它們共同的特點,用一些指標間接反映水體中有機物的污染程度。
常見的指標有:溶解氧、生化需氧量、化學需氧量、總有機碳和總需氧量。
三、計算題
某有機物分子量為192,溶解在含有懸浮物的水體中,若懸浮物中85%為細顆粒物,有機碳含量為5%,其余粗顆粒物有機碳含量為1%,已知該有機物在水中溶解度為0.05mg/L,那么,計算其分配系數(shù)Kp?
解:lgKow=5.00-0.670lg(SwX103/M)
Koc=0.63Kow
Kp=Koc[0.2(1-f)XocS+fXocf]=6.63X103
四、分析論述題
1依據(jù)下圖分析光化學煙霧形成的機理?
答:(1)清晨大量的碳氫化合物和NO由汽車尾氣及其他源排入大氣。由于晚間NO氧化的結果,已有少量NO2存在。當日出時,NO2光解離提供原子氧,然后NO2光解反應及一系列次級反應發(fā)生,·OH基開始氧化碳氫化合物,并生成一批自由基,它們有效地將NO轉化為NO2,使NO2濃度上升,碳氫化合物及NO濃度下降;當NO2達到一定值時,O3開始積累,而自由基與NO2的反應又使NO2的增長受到限制;當NO向NO2轉化速率等于自由基與NO2的反應速率時,NO2濃度達到極大,此時O3仍在積累之中;當NO2下降到一定程度時,就影響O3的生成量;當O3的積累與消耗達成平衡時,O3達到極大,
(2)12個化學反應概括了光化學煙霧形成的整個過程:
引發(fā)反應:NO2+hν→NO+O
O+O2+M→O3+M
NO+O3→NO2+O2
鏈傳遞反應:RH+·OH→RO2·+H2O
RCHO+·OH→RC(O)O2·+H2O
RCHO+hν→RO2·+HO2·+CO
HO2·+NO→NO2+·OH
RO2·+NO→NO2+R′CHO+HO2·
RC(O)O2·+NO→NO2+RO2·+CO2
終止反應:·OH+NO2→HNO3
RC(O)O2·+NO2→RC(O)O2NO2
RC(O)O2NO2→RC(O)O2·+NO2
2以鉛為例分析重金屬在水環(huán)境中遷移轉化途徑。
答:(1)含鉛的稀釋、擴散;
(2)水體中膠體物質對重金屬的吸附作用:
無機膠體:
次生黏土礦物;鐵、鋁、硅、錳等水合氧化物;
有機膠體:蛋白質、腐殖質。
(3)氧化-還原轉化:各價態(tài)之間的相互轉化;
(4)溶解和沉淀反應:
(5)配合反應:無機配體:OH-Cl-CO32-HCO3-F-S2-
有機配體:氨基酸、糖、腐殖酸
生活廢水中的洗滌劑、清潔劑、NTA、EDTA、農(nóng)藥等
(6)生物甲基化作用.
(7)生物富集作用
3試論述汞在土壤中的遷移轉化途徑?
要點:汞的氧化還原特征、微生物對汞的甲基化、土壤及成分對汞的固定和釋放等方面進行闡述
一汞的氧化還原特征
土壤中汞形態(tài)分為:金屬汞無機結合汞有機結合汞
無機汞:HgSHgOHgCO3HgSO4HgCl2Hg(NO3)2
有機汞:甲基汞土壤腐殖酸結合態(tài)汞有機汞農(nóng)藥醋酸苯汞
土壤環(huán)境的EhPH決定著汞的存在形態(tài),三價態(tài)相互之間的轉化反應為:
氧化作用:Hg0----Hg22++Hg2+
歧化作用:Hg22+--Hg2++Hg0
土壤微生物作用:Hg2+---Hg0
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